style="width:3.20661in;height:0.70004in" /> 本文是学习GB-T 33999-2017 玻璃纤维中铅、汞、镉、砷及六价铬的限量指标与测定方法. 而整理的学习笔记,分享出来希望更多人受益,如果存在侵权请及时联系我们
本标准规定了玻璃纤维制品中的铅(Pb)、汞(Hg)、 镉(Cd)、 砷(As)
及六价铬(Cr⁶+) 的限量指标与
测定方法。
本标准适用于玻璃纤维及其制品。
对于涂覆的玻璃纤维制品、玻璃纤维增强塑料中的玻璃纤维在去除涂覆的或附着的成分后也可
适用。
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件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T 601 化学试剂 标准滴定溶液的制备
GB/T 602 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备
GB/T 4842 氩
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法
玻璃纤维中铅(Pb)、汞(Hg)、 镉(Cd)、 砷(As) 及六价铬(Cr+)
的限量指标要求见表1。
表 1 玻璃纤维中铅(Pb)、汞(Hg)、 镉(Cd)、砷(As)
及六价铬(Cr⁶+) 的限量指标
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取适量玻璃纤维，用丙酮充分浸没，浸泡不少于24
h,取出，用无水乙醇洗涤，烘干，用玛瑙研钵研 磨至可全部通过80μm
孔径筛，质量不少于10 g。 研磨后的试样贮存于称量瓶中，在105℃~110℃烘
箱中干燥不少于1 h,置干燥器中冷却至室温后称量。制备过程应避免引入杂质。
每项测定的试验次数规定为两次。用两次试验的平均值表示测定结果。
GB/T 33999—2017
试验用水符合GB/T 6682一级水的规定。
除非另有说明，本标准中所涉及化学试剂均为分析纯及以上。标准溶液的配制、标定和贮存应符合
GB/T 601 和 GB/T 602
的规定。电感耦合等离子体原子发射光谱仪炬管用氩气应符合GB/T 4842 的
要求。
所有玻璃仪器及储存罐等初次使用前均需以不少于容器90%体积的硝酸(1+5)浸泡12
h 以上，用
水冲洗不少于3次，最后用去离子水冲洗干净。经常使用的玻璃仪器应按以上方法定期清洗。每次使
用前容器应该用水反复冲洗。
4.2 电感耦合等离子体发射光谱法(ICP 法)测定铅、汞、镉、砷
试样用硝酸、高氯酸和氢氟酸分解制成溶液后，在电感耦合等离子体炬焰中激发，发射出所含元素
的特征谱线，根据铅、汞、镉、砷各特征谱线的强度测定铅、汞、镉、砷的含量。
4.2.2.1 硝酸：p=1.42 g/cm³。
4.2.2.2 高氯酸：70%。
4.2.2.3 氢氟酸：40%。
4.2.2.4 高锰酸钾：100 g/L。
4.2.2.5 铅标准储备溶液：称取1.0000 g±0.0001g
高纯铅[预先用硝酸(1+9)洗净表面，然后分别用
水和无水乙醇洗涤，风干]于250 mL 烧杯中，加入10 mL
硝酸，盖上表面皿，加热溶解，冷却后移入 1000mL
容量瓶中，稀释至标线，摇匀。贮于塑料瓶中。此溶液浓度为1.00 mg/mL。
4.2.2.6 汞标准储备溶液：称取1.3536 g±0.0001g
优级纯氯化汞溶于10 mL 硝酸中，移入1000 mL
容量瓶，稀释至标线，摇匀。贮于塑料瓶中。此溶液浓度为1.00 mg/mL。
4.2.2.7 镉标准储备溶液：称取1.1423 g±0.0001g
预先经700℃灼烧2 h 的高纯氧化镉于250 mL 烧杯中，加入10 mL
硝酸，溶解后移入1000 mL
容量瓶中，稀释至标线，摇匀。贮于塑料瓶中。此溶液 浓度为1.00 mg/mL。
4.2.2.8 砷标准储备溶液：称取1.3203g±0.0001g
高纯三氧化二砷于塑料杯中，加入2 mL 氢氧化钠 溶液，使之完全溶解，加入20
mL～30mL 水和1滴酚酞指示剂，滴加硝酸至红色刚消失并过量10 mL, 移入1000
mL 容量瓶中，稀释至标线，摇匀。贮于塑料瓶中。此溶液浓度为1.00 mg/mL。
4.2.2.9 铅、汞、镉、砷混合标准溶液：分别取5.00
mL 铅，汞，镉，砷标准储备溶液于250 mL 容量瓶中， 加入12.5 mL
硝酸，稀释至标线，摇匀。此溶液铅、汞、镉、砷的浓度各为0.02 mg/mL。
4.2.2.10
铅、汞、镉、砷混合工作曲线系列溶液：于一组100 mL
容量瓶中，分别加入0.00 mL 、0.50 mL、
1.25 mL、2.50 mL、5.00 mL、10.00mL铅、汞、镉、砷混合标准溶液，加入5 mL
硝酸，稀释至标线，摇匀。
移入塑料瓶中。此系列溶液铅、汞、镉、砷的浓度分别为0.00 μg/mL、0.10
μg/mL、0.25 μg/mL、 0.50 μg/mL、1.00 μg/mL、2.00 μg/mL。
GB/T 33999—2017
4.2.3.1 电感耦合等离子体发射光谱仪。
4.2.3.2 微波消解炉。
4.2.3.3 100 mL 高压消解罐。
4.2.4.1 称取0.2 g 试样，精确至0.0001 g,
置于消解罐中，加入5mL 硝酸，5 mL 氢氟酸，1 mL～2 mL
过氧化氢，盖好安全阀后将消解罐放入微波消解系统中，按仪器厂家推荐消解条件消解样品。冷却后转
移并定容至100 mL, 混匀，此为试液 A, 用于铅、汞、镉、砷的测定。
4.2.4.2 称取约0.2 g 试样，精确至0.0001 g,
置于铂皿中。加入3 mL 硝酸、2 mL 高氯酸和10 mL 氢
氟酸，置低温电炉上加热蒸发至开始逸出高氯酸白烟，冷却，再加入5 mL
氢氟酸，继续加热蒸发至干， 冷却。加入5 mL 硝酸和30 mL
水，加热至溶液清亮，移入100 mL 容量瓶中，稀释至标线，摇匀，此为 试液
B, 用于铅、镉的测定。
4.2.4.3 称取约0.2 g 试样，精确至0.0001g,
置于铂皿中。用水润湿，加入5 mL 硝酸、8滴～10滴高 锰酸钾溶液、2 mL
硫酸和10 mL
氢氟酸，置电炉上低温加热蒸发至浓糖浆状，立即取下，冷却，再加入 5mL
氢氟酸，继续低温加热蒸发至浓糖浆状，取下，冷却。加入5 mL 硝酸和30 mL
水，加热至溶液清 亮，冷却后移入100 mL
容量瓶中，稀释至标线，摇匀，此为试液 C, 用于砷的测定。
4.2.4.4 随同试样进行空白试验。
4.2.4.5
仪器预热稳定后，用表2推荐的波长，先测定混合工作曲线系列溶液的光强度，绘制工作曲线，
再测定空白和试液的光强度。
表 2 ICP 法测定铅、汞、镉、砷的推荐波长
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铅(Pb) 、汞(Hg) 、镉(Cd) 、砷(As) 的含量按式(1)计算：
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…………………………
(1)
式中：
w(X)—— 铅(Pb) 、汞(Hg) 、镉(Cd) 或 砷(As) 的质量分数，以%表示；
C₁ ——
减去空白试验后的试液中铅、汞、镉或砷的浓度，单位为微克每毫升(μg/mL);
V₁ —— 试液的体积，单位为毫升(mL);
m; —— 试样的质量，单位为克(g)。
计算结果保留三位有效数字。
试样经酸加热消解后，在酸性介质中，试液中汞被亚锡离子(或硼氢化钠)还原成基态汞原子。以氮
GB/T 33999—2017
气或干燥空气作为载体，将元素汞吹入汞测定仪，进行冷原子吸收测定。
4.3.2.1 硝酸，p= 1.42 g/cm³。
4.3.2.2 盐酸，p= 1.19 g/cm³。
4.3.2.3 过氧化氢：30%。
4.3.2.4 硝酸：0.5+99.5。
4.3.2.5 高锰酸钾溶液：50 g/L。
4.3.2.6 氯化亚锡溶液：60 g/L 。 称 取 6 g
氯化亚锡(SnCl₂ ·2H₂O), 溶于20 mL 盐酸中，以水稀释至
4.3.2.7 无水氯化钙，分析纯。
4.3.2.8 汞稀标准溶液：100μg/mL 。
用移液管吸取10.00 mL 汞标准储备溶液(4.2.2.6)于100 mL 容
量瓶中，用硝酸溶液(1+9)稀释至标线，混匀，此溶液汞浓度为100μg/mL。
4.3.2.9 汞工作系列溶液：于一组100 mL
容量瓶中，分别加入0.00 mL、0.50 mL、1.25 mL、2.50 mL、 5.00mL、10.00mL
汞稀标准溶液，加入5 mL
硝酸，稀释至标线，摇匀。移入塑料瓶中。此系列溶液汞
的浓度为0.00μg/mL、0.10 μg/mL、0.25 μg/mL、0.50 μg/mL、1.00μg/mL、2.00
μg/mL。
4.3.3.1 冷原子吸收光谱仪，配备氢化物发生器。
4.3.3.2
双光束测汞仪：配气体循环泵、气体干燥装置、汞蒸气发生装置及汞蒸气吸收瓶。
4.3.3.3 恒温干燥箱。
4.3.3.4 100 mL 高压消解罐。
4.3.3.5 微波消解炉。
4.3.2.9 配制的汞工作系列溶液各5.0 mL
置于测汞仪的汞蒸气发生器的还原瓶中，分别加入 1.0mL
氯化亚锡溶液，迅速盖紧瓶塞，随后有气泡产生，从仪器读数显示的最高点测得其吸收值，然后
打开吸收瓶上的三通阀将产生的汞蒸气吸收于高锰酸钾溶液中，待测汞仪上的读数达到零点时进行下
一次测定。绘制吸光值与汞质量关系的工作曲线。
4.3.5.1 称取0.20 g 试样于消解罐中，精确至0.1mg
。 加 入 1 mL～5mL 硝酸，5 mL 氢氟酸，1 mL~ 2mL
过氧化氢，盖好安全阀后将消解罐放入微波炉消解系统中，按仪器厂家推荐消解条件消解样品。
冷却后用硝酸溶液(1+9)定量转移并定容至100 mL, 混匀，此为试液 D。
4.3.5.2 随同试样进行空白试验。
4.3.5.3 打开汞测定仪，预热1 h～2h,
并将仪器性能调至最佳状态。
4.3.5.4 分别吸取试液 D 和试剂空白各5.0 mL,
置于测汞仪的汞蒸气发生器的还原瓶中，分别加入 1.0mL
氯化亚锡溶液，迅速盖紧瓶塞，随后有气泡产生，从仪器读数显示的最高点测得其吸收值，然后
打开吸收瓶上的三通阀将产生的汞蒸气吸收于高锰酸钾溶液中，待测汞仪上的读数达到零点时进行下
一次测定，测定试液的吸收值，由工作曲线上查得汞含量。
汞(Hg) 的含量按式(2)计算：
GB/T 33999—2017
式中：
(Hg)——
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汞的质量分数，以%表示；
m₂ —— 试液中汞质量，单位为微克(μg);
m 。 — 试剂空白液中汞质量，单位为微克(μg);
V₂ — 试液总体积，单位为毫升(mL);
V 。 —— 测定用试液体积，单位为毫升(mL);
m 。 — 试样质量，单位为克(g)。
计算结果保留三位有效数字。
4.4 二苯碳酰二肼分光光度法测定六价铬(Cr⁶+)
试样与硫酸和氟化铵在室温混合消解。加入二苯碳酰二肼与六价铬离子(Cr⁶+)
形成紫色络合物。
用分光光度法在540 nm 处测定六价铬(Cr⁶+) 的含量。
4.4.2.1 硫酸，优级纯。
4.4.2.2 硫酸：1+1。
4.4.2.3 硫酸溶液：0.1 mol/L 。 取5.6 mL
硫酸(4.4.2.1)缓慢加入内有200 mL 水的烧杯中，混匀，再转 移 至 1 L
容量瓶中，稀释至刻度。
4.4.2.4 重铬酸钾：基准。
4.4.2.5 硼酸，优级纯。
4.4.2.6 氟化铵，分析纯。
4.4.2.7 乙二胺四乙酸二钠(EDTA
4.4.2.8 丙酮。
4.4.2.9 混合消解液：将43 g
氟化铵置于塑料烧杯或聚四氟乙烯烧杯中，加入40 mL 硫酸(4.4.2.2)和
350 mL 水，混匀，pH 为 3 。
4.4.2.10 储备混合消解液：将200 mL 消解液转移至500
mL 塑料或聚四氟乙烯烧杯中，搅拌15 min。 加入15 g 硼酸，2.2 mL
硫酸(4.4.2.2),用水溶解，继续搅拌10 min 。用滤纸过滤至500 mL 容量瓶并用
水定容。
4.4.2.11 六价铬储备溶液：称取0.1411 g±0.0001g
于120℃烘干至恒重的重铬酸钾溶于水，移入 1L
容量瓶中，稀释至标线。此溶液每毫升含50 μg 六价铬(Cr⁶+)。
4.4.2.12 六价铬标准溶液：移取10 mL
六价铬储备溶液至100 mL 容量瓶中，稀释至标线。此溶液每 毫升含5 μg
六价铬(Cr⁶+)。
4.4.2.13 二苯碳酰二肼溶液(5 g/L
称取二苯碳酰二肼0.5g, 溶于50 mL 丙酮中，用水定容至100 mL。
保存于冰箱中，如变色则不宜使用。
4.4.3.1 分析天平：精确至0.1 mg。
4.4.3.2 磁力搅拌器。
4.4.3.3 pH 计：精度±0.03 pH。
GB/T 33999—2017
4.4.3.4 可见光分光光度计：波长420 nm～700 nm。
分别移取0.00 mL 、1.00 mL 、2.00 mL 、3.00 mL 、4.00mL 和5.00 mL
六价铬标准溶液于系列50 mL 容
4.4.2.10
mL EDTA 溶 液和2.0 mL 二苯碳酰二肼溶液，用0.1 mol/L 的硫酸定容至100
mL, 混匀。溶液若浑浊，需过滤。在 可见光分光光度计540 nm 处，用10 mm
吸收池，以空白为参比，测定吸光度。标准曲线需每次随同样
品配制，样品和标准曲线需在显色15 min 内于分光光度计上比色。
称取0.2g～0.5g 试样，精确至0.1mg, 于200 mL 聚四氟乙烯烧杯中，加入40 mL
消解液(4.4.2.9)于 室温下持续搅拌15 min, 加 入 3 g 硼酸继续搅拌10 min
以中和过量的氟离子。冷却至室温，加入 0.1 mol/L 的硫酸至80 mL,
继续搅拌5 min 。 如有必要，通过醋酸纤维过滤器或者离心法分离不溶物
将滤液转移至100 mL 容量瓶，冷却至室温，定容。移取25 mL 试 液 于 5 0 mL
容量瓶中，加5 mL EDTA 溶液和2.0 mL 二苯碳酰二肼溶液，用0.1 mol/L
的硫酸定容至100 mL 。 在可见光分光光度计 540nm 处，用10 mm
吸收池，以0.00 mL 六价铬标准溶液作为空白测定吸光度。由吸光度值根据标准
曲线得到试液中的六价铬浓度。同时做空白试验。
六价铬的含量按式(3)计算：
式中：
style="width:3.80668in;height:0.68002in" />
…………………………
(3)
w(Cr⁶+)—— 六价铬的质量分数，以%表示；
C2 试液中六价铬的浓度，单位为微克每毫升(μg/mL);
n —— 稀释倍数；
V₄ — 试液体积，单位为毫升(mL);
m 。 —— 试样质量，单位为克(g)。
计算结果保留三位有效数字。
方法检出限见表3。
表 3 方法检出限
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